可见光光氧化还原催化剂

可见光光氧化还原催化剂

总分 4.5
  • 普遍性
  • 试剂可用性
  • 实验用户友好
  • 一般特征

过渡金属配合物如钌(II)聚吡啶和铱(III)苯基吡啶被认为是photoredox催化剂在可见光照射下(λ=400-700 nm)。

因为这些系统不依赖于高能紫外线,副反应可以被期望最小化。从绿色化学的角度来看,易于操作、环境友好也是积极的方面。

作为一种重要的技术范式,可见光作为一种能源的利用正引起人们的关注。

  • 一般引用

<俄文(bpy)3.2+>

< Ir (ppy)2(dtb-bpy)+>

  • 伯纳德,美国;Malliaras, G G。et al。j。化学。Soc。2004126, 2763年。DOI:10.1021 / ja0345221

<在有机合成中的应用综述>

  • 反应机理

photoredox_cat_2.gif

(从收集。捷克。化学。Commun。201176, 859,修改后使用)

Ru(bpy)的机制3.2+被认为是操作上面描述的基本参数(vs. SCE)。

(1)由可见光能量从基态激发。

(2)系统间交叉(ISC)到三重态(3.MLCT)。

(3)(3’)在牺牲氧化剂或还原剂存在下,淬火导致氧化物种(Ru3 +)或还原种(Ru+),分别。

(4)俄文3 +或俄文+促进化学反应并返回基态。

因此,钌可以作为氧化剂或还原剂,这取决于基质和试剂的类型。

通过修饰配体的电子性质也可以微调氧化还原电位。

  • 例子

光氧化还原催化与有机催化的结合。[1]

photoredox_macmillan_1.gif

立普妥的晚期三氟甲基化。[2]

photoredox_cat_3.gif

  • 实验技巧

  • 参考文献

  1. Nicewicz, d . a;麦克米伦,d . A。科学2008322, 77年。doi:10.1126 / science.1161976
  2. 专家Nagib, d . a;麦克米伦自然2011480, 224年。doi:10.1038 / nature10647
    <其他有代表性的有机合成报告>
  3. Ischay m a;Anzovino m . e .;杜,j .;尹,t . P。j。化学。Soc。2008130, 12886年。doi:10.1021 / ja805387f
  • 相关的反应

  • 相关书籍

  • 外部链接