D,威廉姆斯。J, Rietman。;J,迈尔。鲁伊·谭。Greytak。;米,史密斯。J,克劳斯。N, Shustova。j。化学。Soc。,2114尽快,
DOI:10.1021 / ja505589d
摘要:本文研究了一种光致变色的二芳基乙烯衍生物,该衍生物在扩展卟啉框架内进行了配位固定,从而保持了其光开关行为,并指导了宿主的光物理性质。特别是,由Zn2+离子固定的双(5-吡啶-2-甲基-3-噻吩基)-环戊烯(BPMTC)和四(4-羧基苯基)-卟啉(H4TCPP)配体组成的骨架的发射可以随着入射光的变化而改变。我们将合成的卟啉- BPMTC阵列的循环荧光行为归因于通过BPMTC光异构化激活的能量转移(ET)途径。时间分辨光致发光测量显示,BPMTC插入后,卟啉的平均发射寿命降低,这与et机制一致。这些研究预示着可能利用光致变色配体来指导大集束光中的发色团行为。
介绍
因其制备方便,外形美观有机框架(MOF),各种各样的研究已经完成,包括建筑设计、存储能力和电导率。另一方面,作为应用最广泛的光开关分子之一的光致变色二芳基乙烯(DEA)也得到了广泛的研究。在论文中,教授纳塔莉亚Shustova将这两个系统结合起来,实现了荧光可切换的MOF。
结构设计
在这份报告中,财政部之前曾报道过[1]和coordinatable DAE[2]成功地实现了光响应式光采集系统。
荧光开关
如下图所示,二芳乙烯杂化MOF在初始状态下表现出荧光。紫外光照射到MOF产生了DAE较长的区域吸收,与MOF的尖锐发射重叠。随后,发生了能量转移以熄灭发射。另外,590 nm光照射MOF后,荧光强度得到恢复,这是由于闭合环DAE的消失造成的。
参考文献
伯内特,b . j .;崔承哲,W。CrystEngComm2012,14, 6129年。DOI:10.1039 / C2CE25545F
我们提出了等网状双层金属有机框架的顺序自组装通过柱子插入路线。我们还报告了从一个二维双层框架整体三步构建一个三维框架自组装。
二芳乙烯配体与Zn(II), Mn(II), Cu(II)六氟乙酰丙酮酸盐组成的金属配合物的光致变色
松田,k;高山,k;老大M。Inorg。化学。2004,43, 482年。DOI:10.1021 / ic035020r
由双齿1,2-双(2-甲基-5-(4-吡啶基)-3-噻吩基)全氟环戊烯组成的金属配合物(1)和单齿1-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-2-(2-甲基-5-(4-吡啶基)-3-噻吩基)全氟环戊烯(2)光致变色配体和M(hfac)2(M = Zn(II), Mn(II), Cu(II)),并研究了它们的光诱导配位结构变化。x射线晶体分析表明,配位聚合物和离散的1:2配合物分别为双齿和单齿配体。在溶液和单晶相中,配合物在紫外光和可见光交替照射下发生可逆的光致变色反应。在紫外光和可见光的照射下,研究了铜配合物的ESR光谱1可逆地改变。开环异构体具有轴向光谱,而光生成的闭环异构体具有菱形光谱。这说明光异构化引起了配位结构的变化。
相关书籍