用长波长光调制短波长荧光手机金沙网址艾德。

G、科普利;J, Gillmore。;J, Crisman。;G,划清界限。C,灰色;B、樱桃;B,谢尔曼。P,里德尔。米,Paquette。;L, Kelbauskas。N,弗兰克。 A, Moore.; T, Moore.; D, Gust.j。化学。Soc。，2014尽快,

DOI:10.1021 / ja504879p

两个分子的波长较短荧光本文合成并研究了由较长波长辐照所调制的强荧光团-氯氰胺-螺恶嗪反向光致变色基团。这种不寻常的荧光行为是由热稳定的、开放的两性离子形式的螺恶嗪猝灭荧光团的结果，而光产生的封闭的螺环形式对荧光团的激发态没有影响。旋恶嗪闭型和开型的居群比受较长波长调制光的强度控制。对方波调制和正弦波调制进行了研究。由于氯氰胺-螺恶嗪是一种不寻常的反向光色素，具有热稳定的长波长吸收形式和短波长吸收光生成的同分异构体，寿命非常短，这种现象不需要用潜在的破坏性紫外线照射分子，荧光的快速调制是可能的。显示这些特性的分子在荧光探针中可能是有用的，因为它们的使用可以区分探针荧光和各种类型的不定性“自身荧光”，而其他分子在系统中被研究。

介绍

光致变色分子是一类特殊的分子，在光照射下其固有的两种可能状态发生变化手机金沙网址，从而产生可观察到的颜色变化。近几十年来，人们对荧光可切换光致变色分子进行了积极的研究。然而，绝大多数都是通过FRET或PET实现的，这意味着在长波长区域很难实现荧光强度的快速调制。^［1］的阵风集团手机金沙网址本论文利用反荧光光致变色分子实现了这一目标。^[２]

分子设计

由光致变色单元和发光单元组成的三个分子如下图所示。
(1)可作为可逆的光致变色分子，虽然人们所知不多。不同于一般的光致变色分子，在较长波长区有稳定的初始形态，在较短波长区有不稳定的第二形态。
(2) BPEA和BODIPY并与光致变色装置连接。

<谱>

为了阐明复杂光谱的细节，分别对发射单元和光致变色单元进行了比较。结果表明，得到的全谱是两个单元线性组合的结果。下面描述了一个示例。

荧光调制

在585 nm激光照射下1阿，1 c形成了较短的波长吸收区。同时得到了持续淬灭的BPEA的蓝色荧光。一旦辐照停止，1 c很快又回到了开头1阿状态。荧光调制在585 nm照射和时间延迟下进行监测，在此期间持续应用440 nm的光。

采用585 nm光漂白功率作为正弦刻蚀强度，同时曝光第二弱常数440 nm激发光。回顾介绍，得到的荧光调制光谱比之前的工作有了百倍的提高。

参考文献

[1]“光化学”三极管“分子信号传感器”

Keirstead, a . e .;布里奇沃特,j·w·;Terazono y;科迪,g;直,美国;里德尔,p . a;摩尔,a . l .;摩尔,t . a;阵风,D。j。化学。Soc。 2010，132, 6588−6595。DOI:10.1021 / ja1019595

本文制备了一个分子“六”，其中五个双(苯乙基)蒽(BPEA)荧光团和一个二乙烯光色素由中心六苯基苯单元组织。在0.4和60 ps的时间尺度上，BPEA单元之间发生单重态-单重态能量转移，当二乙烯处于开放状态时，BPEA单元在515 nm区域发出荧光，量子产率接近单位。当二硫代乙烯在紫外光下被光异构化成封闭形式，并在500 ~ 700 nm区域吸收时，封闭异构体通过能量转移强烈猝灭BPEA的所有激发态，导致荧光量子产率降至接近零。这种光化学行为使六面体的功能类似于三极管真空管或晶体管。当用350 nm的稳态光和调制强度的红光(>610 nm)照射六方体溶液时，350 nm光激发的BPEA荧光得到相应的调制。荧光对应于三极管管或晶体管的输出，被调制的红光对应于管的栅极信号或晶体管的栅极电压。频率调制、幅度调制和相位调制都可以观测到。在生物分子或纳米技术应用中，这种不寻常的能力可以用较长波长的光调制强的、较短波长的荧光，可以用于探测探针分子的荧光，而不受其他发射器的干扰。

[2]《介质对亚稳态光电子菁电荷分离影响的溶液-固相研究》

帕特尔·d·g·;Paquette m . m .;Kopelman r . a;Kaminsky w;弗格森,m . j .;弗兰克:L。j。化学。Soc。2010，132, 12568−12586。DOI:10.1021 / ja100238h

研究了溶液态电介质和分子间相互作用对亚稳态螺恶嗪光电子菁(PMCs)电荷分离度的影响。我们报道了螺旋恶嗪类光致变色分子的两个衍生物:螺旋[氮杂同金刚烷-异喹啉恶嗪](1)及spiro[氮杂同金刚烷-邻anthrolin恶嗪](2）.利用x射线衍射分析的结果，结合计算，溶剂变色和溶液核磁共振研究，我们研究了介质对这些光花青素基态结构的影响。溶剂变色和核磁共振化学位移的研究1和2支持在非极性溶剂中分配醌型结构和在高极性溶剂中分配两性离子结构。通过比较，探讨氮杂均金刚烷基取代的效果1和2与类似的吲哚基衍生物，spiro[吲哚-异喹啉恶嗪](3.)及spiro[吲哚-邻菲罗恶嗪](4)，通过XRD分析封闭螺恶嗪(SO)的形式，溶液态动力学实验，溶剂变色，NMR研究。长C斯皮罗−在溶剂变色研究中发现，SO形式的O键长度和较慢的PMC→SO热异构化速率与PMC形式更强的两性离子特性有关。光谱学x射线衍射分析1和2表明固态中规范两性离子共振形式的贡献比喹诺烷形式大。的两个假多形的结构差异观察2-PMC表明，电荷分离特性的程度受晶体堆积环境的影响。这些结果为介质极性对光电菁的电荷分离态的影响提供了直接的结构证据。