斯科特,D.J;uchter,m。j;希礼,a E。angew。化学。int。编辑。53.那2014。53., 10218年。
DOI:10.1002 / anie.201405531
一世近年来“沮丧的刘易斯对已显示“(FLPS)是用于许多不饱和底物的氢化的有效的无金属催化剂。即便如此,有限的官能团耐耐受限制了可以进行FLP介导反应手机金沙网址的溶剂的范围,迄今为止在非供体烃或氯化溶剂中进行的所有FLP介导的氢化。在此,我们报告庞大的路易斯酸B(c6.CL.5.)X(C6.F5.)3.-X(x = 0-3)能够过分解物H.2在不存在任何额外的路易斯碱的情况下,在强力供体溶剂THF中的活化。这允许在温和条件下在供体溶剂培养基中进行无金属催化氢;这些系统对于弱碱性底物的氢化特别有效,包括呋喃杂环的无金属催化氢化的第一个实施例。空气稳定性最有效的硼烷,B(C6.CL.5.(C)6.F5.)2,使这种实际上简单的反应方法。
自从2006年Stephane等人发现了第一个FLP系统以来,[1]最后,出现了空气稳定版本的FLP!在这里,阿什利和同事证明了催化氢化露天FLP / H.2方法。尽管预先在空气下制备了一个实验,但结果显示了定量催化。关键点是它们使用更多的亲电但较少的路易斯酸性B(C.6.CL.5.(C)6.F5.)2关于b(c6.F5.)3.。他们还表明,由于反应溶剂(THF)作为碱,Lewis碱的添加不再是必需的。
斯蒂芬等人已经证明了使用以太型分子作为FLP的Lewis碱的概念[2]但是他们用的是CD2CL.2当时溶剂。阿什利等。使用THF不仅是基础,而是溶剂在巨大过剩。我想知道他们为什么他们的FLP没有诱导THF的聚合,并注意到他们的支持信息有趣。H2反应气氛中的气体(当然在反应溶液中)似乎影响了THF的行为。因此,氢的存在免受寡聚化的THF。据我所知,这种现象从未如此描述过。我相信这些进步和结果从根本的角度来看都很重要。
参考文献
[1]“可逆,无金属氢激活”
韦尔奇,g . c;Juan, r.r.s.;此外,j . d .;斯蒂芬,d . W。科学2006那314, 1124 - 1126。DOI:10.1126 / Science.1134230
虽然可逆的共价活化分子氢(H2)是过渡金属中心的常见反应,它已被证明在较轻元素的化合物中难以捉摸。我们报告化合物(C6.H2我3.)2PH值(C6.F4.)黑洞(C6.F5.)2(Me,Methyl),我们通过在Tris(五氟苯基)硼烷的碳碳(五氟苯基)硼烷下的二均等膦取代的异常反应中来源的,在100℃的温度下干净地损失H2。初步动力学研究揭示了这一过程是第一顺序。值得注意的是,脱氢产品(C6.H2我3.)2P (C6.F4.)公元前6.F5.)2是稳定的,在1atm的H下反应2在25℃时对起始复合物进行改造。还进行了氘化研究,以探讨其机理。
[2]“醚和B的组合(C6.F5.)3.具有加氢催化剂的作用
Hounjet l . j .;Bannwarth c;Garon c n;卡普托,c, b;Grimme,美国;斯蒂芬,d . W。angew。化学。int。编辑。52.那2013,7492 - 7495.Doi:10.1002 / anie.201303166
二烷基醚与亲电硼烷的不稳定加合物6.F5.)3.显示将高清切换到H2和D2并催化1,1-二苯乙烯的氢化反应。
相关链接