空气稳定硼烷催化的无金属氢化:溶剂作为失意路易斯碱|化学站。手机金沙网址

斯科特，D.J;uchter，m。j;希礼,a E。angew。化学。int。编辑。53.那2014。53., 10218年。

DOI:10.1002 / anie.201405531

一世近年来“沮丧的刘易斯对已显示“（FLPS）是用于许多不饱和底物的氢化的有效的无金属催化剂。即便如此，有限的官能团耐耐受限制了可以进行FLP介导反应手机金沙网址的溶剂的范围，迄今为止在非供体烃或氯化溶剂中进行的所有FLP介导的氢化。在此，我们报告庞大的路易斯酸B（c_6.CL._5.）_X(C_6.F_5.）_3._-_X（x = 0-3）能够过分解物H.₂在不存在任何额外的路易斯碱的情况下，在强力供体溶剂THF中的活化。这允许在温和条件下在供体溶剂培养基中进行无金属催化氢;这些系统对于弱碱性底物的氢化特别有效，包括呋喃杂环的无金属催化氢化的第一个实施例。空气稳定性最有效的硼烷，B（C_6.CL._5.(C)_6.F_5.）₂，使这种实际上简单的反应方法。

自从2006年Stephane等人发现了第一个FLP系统以来，^[1]最后，出现了空气稳定版本的FLP！在这里，阿什利和同事证明了催化氢化露天FLP / H.₂方法。尽管预先在空气下制备了一个实验，但结果显示了定量催化。关键点是它们使用更多的亲电但较少的路易斯酸性B（C._6.CL._5.(C)_6.F_5.）₂关于b（c_6.F_5.）_3.。他们还表明，由于反应溶剂(THF)作为碱，Lewis碱的添加不再是必需的。

斯蒂芬等人已经证明了使用以太型分子作为FLP的Lewis碱的概念^[2]但是他们用的是CD₂CL.₂当时溶剂。阿什利等。使用THF不仅是基础，而是溶剂在巨大过剩。我想知道他们为什么他们的FLP没有诱导THF的聚合，并注意到他们的支持信息有趣。H₂反应气氛中的气体（当然在反应溶液中）似乎影响了THF的行为。因此，氢的存在免受寡聚化的THF。据我所知，这种现象从未如此描述过。我相信这些进步和结果从根本的角度来看都很重要。

参考文献

[1]“可逆，无金属氢激活”
韦尔奇,g . c;Juan, r.r.s.;此外,j . d .;斯蒂芬,d . W。科学2006那314， 1124 - 1126。DOI:10.1126 / Science.1134230

虽然可逆的共价活化分子氢(H₂)是过渡金属中心的常见反应，它已被证明在较轻元素的化合物中难以捉摸。我们报告化合物(C_6.H₂我_3.）₂PH值(C_6.F_4.)黑洞(C_6.F_5.）₂（Me，Methyl），我们通过在Tris（五氟苯基）硼烷的碳碳（五氟苯基）硼烷下的二均等膦取代的异常反应中来源的，在100℃的温度下干净地损失H2。初步动力学研究揭示了这一过程是第一顺序。值得注意的是，脱氢产品（C_6.H₂我_3.）₂P (C_6.F_4.）公元前_6.F_5.）₂是稳定的，在1atm的H下反应₂在25℃时对起始复合物进行改造。还进行了氘化研究，以探讨其机理。

[2]“醚和B的组合（C_6.F_5.）_3.具有加氢催化剂的作用
Hounjet l . j .;Bannwarth c;Garon c n;卡普托,c, b;Grimme,美国;斯蒂芬,d . W。angew。化学。int。编辑。52.那2013，7492 - 7495.Doi：10.1002 / anie.201303166