通过配位作用获得一氢化锌阳离子

通过配位作用获得一氢化锌阳离子

Lummis, p . a;摩,m . r .;他,m . w .;麦克唐纳;弗格森;Miskolzie m;布朗.;瑞瓦德EAngew。化学。Int。艾德。532014.9347 - 9351。

DOI:10.1002 / anie.201404611

W本文介绍了由n -杂环卡宾(NHC)给体支撑的形式氢氧化锌阳离子的分离例子,并研究了包覆的[ZnH]的双亲电和亲核(氢化物)特性。+单元的计算方法和初步硅氢化催化。

锌二氢化物(ZnH2),自1947年以来被发现,是自燃的,不溶于大多数溶剂,并在环境条件下逐渐分解。同时,ZnH的潜在效用2是还原剂。事实上,ZnH2在合适的配体支持下,可溶性更强,热稳定性更好,配体的空间体积和密度不同,其核率也不同。如果锌的氢化物分解能显示出实际的催化活性,将是有用的,因为它便宜(~0.065欧元/mol),相对丰富(在地壳中0.0076%),对环境无害,低毒性。2014 - 09 - 03 - _08 - 24 - 07 为了提高氢氧化锌配合物的反应活性,Brown和Rivard等人提出生成一种形式为阳离子的配合物[ZnH]。+为底物结合/活化而开放的配位位点。他们展示了如何创造+部分同时保留了必要的氢化物性质,并显示了初步的催化结果。他们合成了nhc稳定的[ZnH]+热稳定的阳离子,但在温和条件下仍可作为酮的硅氢化和硼氢化的催化剂。有趣的是,NHC·ZnH(OTf)·THF比[NHC·ZnH]更稳定22,便于催化反应处理。这项工作将适用于更广泛的衬底和转化,如CO的还原22014 - 09 - 03 - _08 - 32 - 21所示 相关链接