溶液中以锑和铋为中心的持久性自由基手机金沙网址艾德。

石田,美国;Hirakawa f;Frukawa k;Yoza k;Iwamoto, T。Angew。化学。Int。艾德。53，2014．早期的观点。

DOI:10.1002 / anie.201405509

Stibinyl　而铋硫基是锑和铋化合物的代表性中间体，但在缩合相中仍难以找到。我们成功地在溶液中合成了具有庞大取代基的二聚体。我们用核磁共振和紫外/可见光谱对自由基进行了表征，并估算了离解平衡的热力学参数。在3-甲基戊烷中，自由基在497 nm(二苯基)和543 nm(铋thinyl)处出现n→p (HOMO→SOMO)过渡带，并与稳定的硝基自由基反应。

在R3Pn衍生物(Pn=Sb, Bi)中，弱的Pn- r键均溶裂解可原位生成中性双配位锑和铋自由基。它们有时被认为是有机合成、聚合过程和有机金属化学气相沉积过程中的关键中间体。

然而，与各种稳定的膦基和胂基自由基的全面研究形成鲜明对比的是，涉及Sb和Bi自由基的可分离的较重类似物仍然极为罕见。

在2011年,Iwamoto集手机金沙网址团已成功地分离出一种新的二烷基膦基自由基₂C(我_3.Si)₂C -)₂配体，这也使他们能够合成二烷基硅。^[1,2]用同样的配体，Iwamoto在al.制备了双地宾3.和dibismuthine4．

当然，它们是闭壳物种和核磁共振活性(EPR沉默)。然而，Iwamoto等人发现这些化合物(3.，4)具有非常长的固态Pn-Pn键，并容易可逆地解离成相应的自由基(5，6通过变温核磁共振和紫外/可见光谱分析以及理论研究证实。这些自由基用TEMPO进行化学捕获，得到跨自由基偶联产物(7，8）.

参考文献

[1] "一种稳定的二烷基膦基自由基"
石田,美国;Hirakawa f;Iwamoto, T。j。化学。Soc。2011，133, 12968 - 12971。DOI:10.1021 / ja205001m

Dialkylphosphinyl激进1被合成为热稳定的黄色晶体，并发现在溶液和固体中都是单体。EPR谱表明，该合金的自旋密度1主要定位在配位磷原子的3p轨道上。磷原子上的电子从非键电子对轨道跃迁到单占据的3p轨道，形成明显的吸收带1在溶液中445 nm处观察到。磷酰自由基1与四氯化碳、氢的提取进行了简单的反应，并与持久自由基发生了独特的反应，galvinoxyl，得到一个环磷烯和一个硅酮。

[2]“第一个可分离的二烷基硅”
基拉,m;石田,美国;Iwamoto t;Kabuto C。j。化学。Soc。1999，1219722 - 9723。DOI:10.1021 / ja9925305