- 普遍性
- 试剂可用性
- 实验用户友好
一般特征
- - - - - -p-甲氧基苄基(PMB或MPM)组可在与苄基组相同的条件下手机金沙网址进行保护或去保护。它也可以在轻度氧化条件下使用DDQ(二氯二氰苯醌)或强酸性条件下去保护。
-有两个二甲氧基苄基(DMB或DMPM)基团(2,4-二甲氧基和3,4-二甲氧基),它们都手机金沙网址可以在比PMB更温和的条件下解除保护。
CCl pmb trichloroacetimidate (PMB-O (C = NH)3.)提供了一种在酸性条件下保护碱敏感化合物的方法。
一般引用
・马可·j·l·;Hueso-Rodriguez, j . A。四面体。1988,29, 2459年。
・Horita k;安倍,r;Yonemitsu, O。四面体。1988,29, 4139年。
・Horita k;吉冈,t;田中,t;井川,Yonemitsu, O。四面体1986,42, 3021年。
反应机理
1.保护
遵循威廉姆森醚的合成机理。
2.去保护
在DDQ条件下,PMB通过电荷转移复合物被氧化,然后水解,释放出去保护的化合物p甲氧苯甲醛。
例子
通过还原苄基(或p-甲氧基苄基)缩醛和DIBAL,可以得到单保护的二醇,其中更立体阻碍醇被保护。
PMB(或Bn)的迁移:利用上述苄叉缩醛的还原开环反应,可以将PMB(或Bn)转移到分子中较堵塞的部分。
随着苯环上甲氧基取代基数量的增手机金沙网址加,保护基团变得更加不稳定。在PMB存在的情况下,DMB可以选择性地去保护。[1]
(+)-萨克斯毒素的合成[2]在这里,PMB的供电子特性被用来降低邻近磺酰胺的亲电性,在随后的转化过程中稳定分子。
试验过程
实验技巧
参考文献
[1]四面体1986,42, 3021年。
[2] (a)弗莱明;杜波依斯,J。j。化学。Soc。2006,128, 3926年。DOI:10.1021 / ja0608545(b)弗莱明;McReynolds,医学博士;杜波依斯,J。j。化学。Soc。2007,129, 9964年。DOI:10.1021 / ja071501o
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