甲硅烷基保护组手机金沙网址

• 一般特征

-硅醚作为醇类的有效保护基团，在实验室合成中应用广泛。手机金沙网址

三个R '基团中至少有两个是同一个基团，因为如果三个都不同，手机金沙网址硅原子就会是立体的，可能会产生非对映体，这将使化合物的处理复杂化。

-TBS、TIPS、TBDPS基团体手机金沙网址积大，足以在仲醇和叔醇存在时选择性地保护伯醇。

• 反应机理

1.保护

在硅化学中总是这样，取代反应通过pentacoordinated中间体．电负性最强的离去基在其占据顶端位置后通过假旋转被消除。手机金沙网址

2.去保护

类似于保护，解除保护会继续进行pentacoodinated中间体．在酸性条件下也是如此。反应机理和S不同_N在碳化学中，硅基阳离子是不稳定的。氟基脱保护的驱动力是Si-F键的形成，比Si-O键强约30千卡/摩尔。

• 例子

保护和解除保护的典型例子。^［1］

以NaH为基底可以有效地对二元醇进行单保护。^[２]

碘催化TMS保护。^［3］

Si-BEZA^［4］:叔醇在温和条件下的保护。

三(五氟苯基)硼烷催化合成硅醚^［5］:该方法具有很高的官能团容限，即使是空间受阻的醇也能快速保护。手机金沙网址

• 实验的程序

< <添加实验后> >

- - - - - -R '_3.SiCl /咪唑和R '_3.6-lutidine SiOTf / 2是制备硅醚的常用试剂组合。后者反应性更强，适合于保护仲醇和叔醇。

-Deprotections基于酸性水解(AcOH-THF-H₂O等)和氟离子(TBAF等)是最常用的。后者的驱动力是强Si-F键的形成。

• 实验技巧

-当反应在DMF中进行时，一个很好的方法是在淬灭步骤用大量的水稀释它，然后在正己烷(或石油醚)/乙酸乙酯混合溶剂中提取产物。这使得提取更加容易，因为DMF往往停留在水层中。

-常见的硅基保护组如下所示。手机金沙网址TBS通常是首选，但其他的也经常使用。颅磁刺激是如此不稳定，它很少被使用，除了保护空间阻碍醇或作为临时保护。

-在酸性条件下的相对稳定性为经颅磁刺激TES < TBS < < < TBDPS的建议而氟离子则是经颅磁刺激TES < < < TBS < TBDPS的建议．

-TBAF脱保护产生强碱性的醇酸铵，与碱敏感化合物不相容。加入醋酸作为缓冲液或测试更温和的反应条件(hf -吡啶或3HF-Et)_3.N等)。

• 参考文献

[1] Oguri h;Hishiyama,美国;Oishi, t, Hirama M。Synlett1995, 1252年。DOI:10.1055 / s - 1995 - 5259
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