保护羰基手机金沙网址

• 一般特征

羰基在酸性条件下通手机金沙网址常以缩醛的形式受到保护。缩醛在还原、碱性、亲核和氧化(非酸性)条件下是稳定的。

• 一般引用

・Daignault r . a;以列,e . L。Org。Synth。1973，5, 303年。

• 反应机理

乙醛化是自然可逆的。使用过量的醇和/或有效地从系统中去除水对推动反应完成变得重要。

羰基化合物的反应顺序大致如下。

• 例子

蛤蚌毒素的总合成^［1］利用氧比硫更容易被硬路易斯酸或Brønsted酸活化的事实，o -缩醛直接转化为s -缩醛。

Noyori条件^[２]采用双tms醚试剂和TMSOTf催化，可高收率合成缩醛或酮。这个反应即使在低温下也能发生。二硅氧烷(TMSOTMS)的副产物是稳定的，不发生逆反应，允许动态控制的保护。

Otera催化剂^［3］:奥特拉的二甲氧基催化剂介导酸敏感化合物的乙醛化。提出该催化剂可形成亲核的锡醇氧化物，并起到温和的路易斯酸的作用。这种反应不需要任何脱水装置。

醛存在下的酮选择性缩醛反应^［4］:这里显示的示例使用二甲基硫醚和TMSOTf处理，然后是Noyori条件。

• 实验的程序

乙二醇对环己酮的保护。^［5］

• 实验技巧

最常用的缩醛保护基团如下图所示。手机金沙网址六元环缩醛的水解速度快于五元环缩醛。

硫缩醛的脱保护主要通过以下途径:(1)先甲基化再水解;(2)氧化(如高价碘)然后水解;(3)使用Hg (II)水解。

• 参考文献

[1] Tanino h;醒来时,t;金子,t;岸,Y。j。化学。Soc。1977，99, 2818年。DOI:10.1021 / ja00450a079
[2] Noyori r;日本村田公司,美国;铃木M。四面体1981，37, 3899年。DOI: 10.1016 / s0040 - 4020 (01) 93263 - 6
[3] Otera, j .;Dan-oh:;Nozaki, H。四面体1992，48, 1449年。DOI:10.1016 / s0040 - 4020 (01) 92233 - 1
[4]金,美国;金,y . g .;金,D。四面体。1992，33, 2565年。DOI:10.1016 / s0040 - 4039 (00) 92243 - 3
作者简介:戴格诺;以列,e . L。Org。Synth。1973，5, 303年。

• 相关书籍

缩醛树脂，保护醛，酮的保护，thioacetals