基塔酯化

• 一般特征

在基塔开发的条件下，以钌为催化剂，乙基乙醚为脱水剂，由相应的醇和羧酸合成了酯类。反应在温和的条件下进行干净，因此易于检测和纯化。

这些条件也被用于合成酸酐、酰胺和大内酯。

• 一般引用

• 沃瑟曼,h·h·;沃顿商学院,p S。j。化学。Soc。1960，82, 661年。DOI:10.1021 / ja01488a042
• 北城,y;美国雅佳;Ajimura:;Yoshigi m;Tsugoshi t;Yasuda h;(Y。j . Org。化学。1986，51, 4150年。doi:10.1021 / jo00372a010
• 北城,y;Maeda, h;Omori k;Okuno t;(Y。Synlett1993, 273年。DOI:10.1055 / s - 1993 - 22428
• 北城,y;Maeda, h;Omori k;Okuno t;(Y。j .化学。Soc。帕金反式1。1993, 2999年。doi:10.1039 / P19930002999
• Trost, b . m .;Chisholm, j . D。Org。列托人。2002，4, 3743年。doi:10.1021 / ol026726c
• 大庭,y;Takatsuji m;Nakahara k;Fujioka h;北城,Y。化学。欧元。J。2009，15, 3526年。doi:10.1002 / chem.200801548

评论

• 北城,y;雅佳,S。化学。矩形。2004，4, 363年。doi:10.1002 / tcr.20027
• Parenty这样a;男人味儿,x;窄花边,人类。化学。牧师。2006，106, 911年。DOI:10.1021 / cr0301402

• 历史

这个反应是由喜多康之教授和他的同事在1986年(当时在大阪大学)发明的。

• 反应机理

乙基乙醚在钌催化剂的作用下与羧酸反应。生成的1-乙氧基乙烯基酯被Brønsted酸活化，被醇攻击，生成酯并消除乙酸乙酯。

• 例子

环菲内酯A的全合成。^［1］

以大内酯化条件优化为例^[２]:在这种情况下，喜多条件提供了所需的产品，而其他常用条件，如山口条件和科里-尼可劳条件没有工作得很好。

• 实验的程序

Macrolactonization^[２]

在氮气气氛下，向[RuCl]溶液中缓慢加入乙氧基乙炔(21 uL, 0.30 mmol)₂(p-cymene)]₂(1.2 mg, 1.99 umol)，丙酮(0.5 mL)， 0℃。将得到的混合物在0℃下搅拌5 min，在0℃下缓慢加入13-己氧环十三烷-2-酮(30 mg, 0.098 mmol)的丙酮(0.5 mL)。将所得混合物在室温下搅拌1 h，用短中性sio2过滤Ru₂填充柱用乙酸乙酯洗脱。残渣被浓缩在真空内．乙氧基乙烯基酯(EVE) (quant.， >95%纯度基于¹H NMR分析)，无需进一步纯化。

用DCE (10 mL)稀释粗EVE，用注射器泵慢慢加入到高度稀释的EVE中p -TsOH (0.05 M in DCE/CH_3.CN 1:1, 0.2 mL, 0.01 mmol)， DCE (30 mL)， 80℃，10 h。反应混合物在80℃下搅拌1 h，冷却至室温。等_3.加入N(约0.012 mmol)，浓缩在真空内．通过SiO2柱层析纯化残渣(己烷/Et2O 20:1)得到所需的无色油(18 mg, 64%)。

• 实验技巧

• 参考文献

1. (a) Trost, B. M.;Chisholm, j . d .;Wrobleski s t;荣格,M。j。化学。Soc。2002，124, 12420年。DOI:10.1021 / ja027883 +(b) Trost, b . M.;哈林顿,p E。j。化学。Soc。2004，126, 5028年。DOI:10.1021 / ja049292k
2. 大庭,y;Takatsuji m;Nakahara k;Fujioka h;北城,Y。化学。欧元。J。2009，15, 3526年。doi:10.1002 / chem.200801548

• 相关的反应

• 相关书籍

• 外部链接

酯化，钌催化剂