基塔酯化

基塔酯化

总分 4
  • 普遍性
  • 试剂可用性
  • 实验用户友好
  • 一般特征

在基塔开发的条件下,以钌为催化剂,乙基乙醚为脱水剂,由相应的醇和羧酸合成了酯类。反应在温和的条件下进行干净,因此易于检测和纯化。

这些条件也被用于合成酸酐、酰胺和大内酯。

  • 一般引用

  • 沃瑟曼,h·h·;沃顿商学院,p S。j。化学。Soc。196082, 661年。DOI:10.1021 / ja01488a042
  • 北城,y;美国雅佳;Ajimura:;Yoshigi m;Tsugoshi t;Yasuda h;(Y。j . Org。化学。198651, 4150年。doi:10.1021 / jo00372a010
  • 北城,y;Maeda, h;Omori k;Okuno t;(Y。Synlett1993, 273年。DOI:10.1055 / s - 1993 - 22428
  • 北城,y;Maeda, h;Omori k;Okuno t;(Y。j .化学。Soc。帕金反式1。1993, 2999年。doi:10.1039 / P19930002999
  • Trost, b . m .;Chisholm, j . D。Org。列托人。20024, 3743年。doi:10.1021 / ol026726c
  • 大庭,y;Takatsuji m;Nakahara k;Fujioka h;北城,Y。化学。欧元。J。200915, 3526年。doi:10.1002 / chem.200801548
评论
  • 北城,y;雅佳,S。化学。矩形。20044, 363年。doi:10.1002 / tcr.20027
  • Parenty这样a;男人味儿,x;窄花边,人类。化学。牧师。2006106, 911年。DOI:10.1021 / cr0301402
  • 历史

这个反应是由喜多康之教授和他的同事在1986年(当时在大阪大学)发明的。

  • 反应机理

乙基乙醚在钌催化剂的作用下与羧酸反应。生成的1-乙氧基乙烯基酯被Brønsted酸活化,被醇攻击,生成酯并消除乙酸乙酯。

  • 例子

环菲内酯A的全合成。[1]

以大内酯化条件优化为例[2]:在这种情况下,喜多条件提供了所需的产品,而其他常用条件,如山口条件和科里-尼可劳条件没有工作得很好。

  • 实验的程序

Macrolactonization[2]

在氮气气氛下,向[RuCl]溶液中缓慢加入乙氧基乙炔(21 uL, 0.30 mmol)2(p-cymene)]2(1.2 mg, 1.99 umol),丙酮(0.5 mL), 0℃。将得到的混合物在0℃下搅拌5 min,在0℃下缓慢加入13-己氧环十三烷-2-酮(30 mg, 0.098 mmol)的丙酮(0.5 mL)。将所得混合物在室温下搅拌1 h,用短中性sio2过滤Ru2填充柱用乙酸乙酯洗脱。残渣被浓缩在真空内.乙氧基乙烯基酯(EVE) (quant., >95%纯度基于1H NMR分析),无需进一步纯化。

用DCE (10 mL)稀释粗EVE,用注射器泵慢慢加入到高度稀释的EVE中p -TsOH (0.05 M in DCE/CH3.CN 1:1, 0.2 mL, 0.01 mmol), DCE (30 mL), 80℃,10 h。反应混合物在80℃下搅拌1 h,冷却至室温。等3.加入N(约0.012 mmol),浓缩在真空内.通过SiO2柱层析纯化残渣(己烷/Et2O 20:1)得到所需的无色油(18 mg, 64%)。

  • 实验技巧

  • 参考文献

  1. (a) Trost, B. M.;Chisholm, j . d .;Wrobleski s t;荣格,M。j。化学。Soc。2002124, 12420年。DOI:10.1021 / ja027883 +(b) Trost, b . M.;哈林顿,p E。j。化学。Soc。2004126, 5028年。DOI:10.1021 / ja049292k
  2. 大庭,y;Takatsuji m;Nakahara k;Fujioka h;北城,Y。化学。欧元。J。200915, 3526年。doi:10.1002 / chem.200801548
  • 相关的反应

  • 相关书籍

  • 外部链接